危化品大货司机持有A1驾驶证，具备驾驶大型客车的资格，但若从事危化品运输，实际需持A2或A3驾驶证并具备危货运输从业资格证。A1证主要准驾车型为大型客车，不能合法驾驶牵引车运输危化品车辆。因此，若司机仅持A1证，接单从事危化品长途运输属于违法行为，存在重大安全隐患和法律风险。

商务长途代驾通常指为他人提供长途驾驶服务，常见于高端商务车或长途客车。若司机具备A1证，可合法承接大型客车类的代驾任务，如企业班车、旅游包车等。但若涉及危化品运输车辆（通常为重型半挂牵引车，属A2准驾车型），则必须持有A2驾驶证，并取得危险货物运输从业资格证、押运证等相关证件，且车辆需具备危运资质。

从事危化品运输不仅对驾驶证有严格要求，还需通过专业培训，掌握泄漏应急、防火防爆、紧急疏散等技能，并定期接受安全教育和体检。此外，运输过程需遵守严格的路线审批、时间限制和监控要求。

若司机想拓展业务至危化品长途代驾，建议先增驾至A2，并考取危货从业资格证。同时应通过正规平台接单，确保合同、保险、车辆合规，避免因证件不符导致事故后保险公司拒赔或承担刑事责任。

总之，A1证司机不可驾驶危化品运输车辆，仅能从事大型客车类代驾。跨类接单必须依法增驾并取得相应资质，确保安全与合法。从事长途代驾应以安全为先，遵守交通法规和行业规范，保护自身和公众安全。